Если крещёные в Православии люди пришли венчаться в Церкви, то священник, наверное, не может им отказать и направить на катехизацию. Это уже от людей зависит, насильно не заставишь. Спасение - дело добровольное, без принудиловки. Если они потом так и не пришли в Церковь, то могут, конечно, и со вторым браком обратиться, кто их знает. Это только у известных людей легко обнаружить, у нас же нет приписки к конкретным храмам, храмов больше, чем католиков, наверное. Откажет один священник - они пойдут в другой храм, и соврут, что впервые. Не проверишь, Церковь - не загс, от государства отделена. Не знаю, кто-то понимает, что перед Богом врать без толку, кто-то нет, им "обряд" дороже. Всё от людей зависит, конечно.